京都的西本願寺存在一定的“勤王”色彩，因此土方歲三并不希望新選組駐地出現變更，山南敬助由于和土方歲三持有不同的意見，與土方歲三之間出現争執，然後不歡而散。

由于自己與土方歲三之間的關系越來越差，再加上新選組堅決佐幕已經成為不争的事實，原本搖擺不定的山南敬助，在伊東甲子太郎的“助攻”下，決定脫離新選組。

與此同時，朱永安已經通過加納總三郎，打聽到新選組内部的消息，因此朱永安判定，山南敬助肯定會在近幾天跑路。

公曆1865年3月下旬，山南敬助在新選組的住處内部留下“前往江戶”的紙條，獨自一人離開新選組。

朱永安出現在山南敬助離開京都的必經之路上，在看到朱永安以後，山南敬助并沒有過多地驚訝，而是說道：“虎親王若是想去新選組告密，大可以直接行動，不必親自來見我。”

“我早就聽說過你的學問超出常人，如果你被新選組抓回去，橫豎也是個死，倒不如投奔于我……”

不等朱永安把話說完，山南敬助的表情出現明顯的變化：“我的目标是尊王攘夷，虎親王，有句話叫做道不同不相為謀，我就算沒了命，也不會和你站在同一個陣營。”

朱永安實際上沒有拉攏山南敬助的想法，因為在她的眼中，山南敬助的确是個聰明人，然而越聰明的人越不好掌控，她之所以要求山南敬助投奔于自己，是因為需要摸清楚山南敬助的底細。

既然已經知道山南敬助屬于尊王攘夷派，朱永安不再多說什麼，而是放山南敬助逃出京都。

加納總三郎不理解朱永安的行為：“永安，你就這樣把他放走，難道不怕他殺個回馬槍，找你的麻煩？”

“你在新選組當劍術教練，局中法度你是了解的，山南自行脫逃必然會被新選組的人發現，然後他們會緊鑼密鼓地搜查，所以山南根本逃不掉。”

确實如同朱永安所說，山南敬助并沒有成功，他在近江國的大津被發現，并且被負責追捕他的沖田總司帶回京都。